1、島津公司簡介

島津公司應(yīng)對歐盟RoHS指令、玩具和兒童用品指令、多環(huán)芳烴指令解決方案流程圖：

2、相關(guān)法規(guī)的背景介紹

2.1 歐盟RoHS指令所涉及的基本內(nèi)容

歐盟議會(huì)及歐盟委員會(huì) 于2003年2月13日在其《公報(bào)》上發(fā)布了《廢棄電子電氣設(shè)備指令》2002/96/EC（簡稱《WEEE指令》）和《電子電氣設(shè)備中限制使用某些有害物質(zhì)指令》2002/95/EC（簡稱《RoHS指令》）

《RoHS指令》和《WEEE指令》涉及類產(chǎn)品，前七類產(chǎn)品都是我國主要的出口電子電氣產(chǎn)品。

于2006年7月1日實(shí)施的RoHS指令《在電子電氣設(shè)備限制使用某些有害物質(zhì)》中，禁止在電子電氣設(shè)備中添加鎘（Cd）、鉛（Pb）、汞（Hg）、六價(jià)鉻（Cr6+），以及含有多溴聯(lián)苯（PBB）和多溴聯(lián)苯醚（PBDE）的溴類阻燃劑，共六種物質(zhì)。由于電子電氣設(shè)備零部件眾多，而且使用各種材料，因此，生產(chǎn)者有責(zé)任在整個(gè)供應(yīng)鏈中對產(chǎn)品進(jìn)行有害物質(zhì)的管理。

島津制作所提供應(yīng)對RoHS指令的檢測裝置中，有應(yīng)用于快速篩選的能量色散型X射線熒光光譜儀(ED-XRF)、以及用于精確定量分析的高頻電感等離子體發(fā)射光譜儀(ICP-AES)、原子吸收分光光度計(jì)(AA)、紫外可見分光光度計(jì)(UV-VIS Spectro Photometer)、傅里葉變換紅外光譜儀(FT-IR)、氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)，并在應(yīng)用開發(fā)、檢測方法的指導(dǎo)方面，為客戶建立RoHS應(yīng)對體制提供協(xié)助。||

2.2 歐盟玩具和兒童用品指令所涉及的基本內(nèi)容

歐洲議會(huì)和理事會(huì) 于2005年12月14日發(fā)布了其2005/84/EC指令，執(zhí)行就關(guān)于成員國與限制銷售和使用某些危險(xiǎn)物質(zhì)和制品趨于一致的法律、法規(guī)和管理規(guī)定的理事會(huì)指令76/769/EEC（玩具和兒童用品中的鄰苯二甲酸酯），以下簡稱玩具和兒童用品指令。

限制玩具及兒童用品的鄰苯二甲酸酯含量的歐盟第2005/84/EC號指令已于2007年1月16日生效。所有歐盟成員國應(yīng)在2006年7月16日前將該指令轉(zhuǎn)化為本國條例,并確保由2007年1月16日開始實(shí)行各自的有關(guān)條例。該指令將對進(jìn)口商有重大影響。

對生產(chǎn)商影響的第2005/84/EC號指令的附件列明以下限制:

1.玩具或兒童護(hù)理用品所用的塑料中所含的3類鄰苯二甲酸鹽(DEHP、DBP及BBP),濃度不得超過0.1%。

2.DEHP、DBP及BBP濃度超過0.1%的玩具及兒童護(hù)理用品,不得在歐盟市場出售。

3.兒童可放進(jìn)口中的玩具及兒童護(hù)理用品,其塑料所含的3類鄰苯二甲酸鹽(DINP、DIDP及DNOP)的濃度不得超過0.1%。

4.DINP、DIDP及DNOP濃度超過0.1%的玩具及兒童護(hù)理用品,不得在歐盟市場出售。

玩具及兒童護(hù)理用品出口商有義務(wù)遵守該項(xiàng)重要指令。如果進(jìn)口商因違反新指令而與歐盟當(dāng)局發(fā)生沖突,可能遭受處罰,后果嚴(yán)重。

島津推薦對應(yīng)玩具和兒童用品指令的鄰苯二甲酸酯檢測方法 -- GC-MS分析法

2.3 歐盟多環(huán)芳烴指令所涉及的基本內(nèi)容

歐洲議會(huì)及歐盟理事會(huì)已于2005年11月16日在法國斯堡簽署了2005/69/EC指令，并于同年12月9日發(fā)布。

該指令主要針對輪胎和添加油中的多環(huán)芳烴（PAHs）作出指示。在輪胎的制造過程中，由于使用了含有多種多環(huán)芳烴的添加油，產(chǎn)品中或多或少含有此類多環(huán)芳烴化合物。苯并芘（BaP）是其中的一個(gè)典型代表。普遍認(rèn)為，該類化合物具有致癌性、致突變性及生殖系統(tǒng)毒害性。毒性、生態(tài)毒性及環(huán)境科學(xué)委員會(huì)（CSTEE）經(jīng)科學(xué)研究證實(shí)，多環(huán)芳烴類化合物對人類健康確實(shí)有害。 有鑒于此，在1976年7月27日頒布的相關(guān)指令76/769/EEC基礎(chǔ)上，歐洲議會(huì)及歐盟理事會(huì)簽發(fā)了該指令。該指令適用范圍為添加油和輪胎（客車輪胎、輕型和重型貨車輪胎、農(nóng)用車輪胎及摩托車輪胎），指令將對2010年1月1日后生產(chǎn)或翻新的輪胎同樣有效。

指令規(guī)定直接投入市場的添加油或用于制造輪胎的添加油應(yīng)符合以下技術(shù)參數(shù)：苯并芘（BaP）含量應(yīng)低于1 mg/kg， 同時(shí)8種PAHs（BaP，BeP，BaA，CHR，BbFA，BjFA，BkFA，DBAhA）總含量應(yīng)低于10 mg/kg。該指令的起始有效日定為2010年1月1日。此類測試方法將由歐洲標(biāo)準(zhǔn)化委員會(huì)（CEN）或國際標(biāo)準(zhǔn)化組織（ISO）制訂。

另外，德國政府規(guī)定，所有在德國出售的電動(dòng)工具必須經(jīng)過檢驗(yàn)其中不含有過量的PAHs，要進(jìn)入德國市場的電器產(chǎn)品必須通過專業(yè)的檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的檢測。

中國電動(dòng)工具以及其它電器產(chǎn)品中都存在PAHs物質(zhì)，包括電動(dòng)工具在內(nèi)的多個(gè)行業(yè)就開始面臨著一場的危機(jī)。國家質(zhì)監(jiān)總局相關(guān)，歐盟指令的實(shí)施將對我國三分之二的機(jī)電出口產(chǎn)品造成重要影響。歐盟制定出針對PAHs的新標(biāo)準(zhǔn)，我國企業(yè)出口與發(fā)展面臨更加嚴(yán)峻的形勢和挑戰(zhàn)。

島津推薦對應(yīng)多環(huán)芳烴指令的檢測方法 -- GC-MS分析法

2.4 中國國內(nèi)相關(guān)法規(guī)

2006年2月28日中國政府正式公布稱為「中國版RoHS」的《電子信息產(chǎn)品污染控制管理辦法》，于2007年3月1日開始正式實(shí)施。

另外，中華人民共和國于2006年11月6日發(fā)布中華人民共和國電子行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《電子信息產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)的檢測方法》，即SJ/T 11365-2006，現(xiàn)也已實(shí)施。

2.4.1概要

《電子信息產(chǎn)品污染控制管理辦法》（以下簡稱《辦法》）是由中國制定，由國家、等七部委聯(lián)合會(huì)簽?！掇k法》于2003年下半年正式開始起草，廣泛征求國內(nèi)外意見，終于得以頒布。

《辦法》的制定及實(shí)施的目的擬在加強(qiáng)"控制和減少電子信息產(chǎn)品廢棄后對環(huán)境造成的污染，保護(hù)環(huán)境和人體健康、使電子信息產(chǎn)品的污染控制得以法制化、促進(jìn)電子信息產(chǎn)品中所含有害物質(zhì)的替代及減少廢棄物的產(chǎn)生、積極響應(yīng)歐盟的RoHS指令"。

《辦法》第三條中規(guī)定的制約對象產(chǎn)品包括"采用電子信息技術(shù)制造的電子雷達(dá)產(chǎn)品、電子通信產(chǎn)品、廣播電視產(chǎn)品、計(jì)算機(jī)產(chǎn)品、家用電子產(chǎn)品、電子測量儀器產(chǎn)品、電子專用產(chǎn)品、電子元器件產(chǎn)品、電子應(yīng)用產(chǎn)品、電子材料產(chǎn)品等產(chǎn)品及其配件"。

《辦法》中被列為有害物質(zhì)的有鉛（Pb）、汞（Hg）、鎘（Cd）、六價(jià)鉻（Cr6+）、多溴聯(lián)苯（PBB）、多溴二苯醚（PBDE）以及國家規(guī)定的其他有毒、有害物質(zhì)。

《辦法》從產(chǎn)品設(shè)計(jì)、生產(chǎn)制造、產(chǎn)品說明、產(chǎn)品包裝等各個(gè)環(huán)節(jié)就電子信息產(chǎn)品污染防治都作了詳細(xì)規(guī)定。所有規(guī)定不僅適用于國內(nèi)企業(yè)和個(gè)人，也適用于進(jìn)口電子信息產(chǎn)品。

2.4.2檢測方法（行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)）

SN/T 2003.1-2005 鉛、汞、鎘、鉻、溴的X射線熒光光譜定性篩選法

SN/T 2004.1-2005 汞的原子熒光光譜（AFS）測定法

SN/T 2004.2-2005 鉛、鎘、鉻的火焰原子吸收光譜測定法

SN/T 2004.3-2005 六價(jià)鉻的二苯碳酰二肼分光光度測定法

SN/T 2005.1-2005 多溴聯(lián)苯（PBB）和多溴聯(lián)苯醚（PBDE）的高效液相色譜HPLC測定法

SN/T2005.2-2005 多溴聯(lián)苯（PBB）和多溴聯(lián)苯醚（PBDE）的氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用GC-MS測定法 ||

3、RoHS檢測流程

3、RoHS檢測流程

RoHS指令的實(shí)施，歐盟并沒有制定相關(guān)的檢測標(biāo)準(zhǔn)，國際電工委員會(huì)制定了IEC 62321（草案）的檢測方法，島津公司在此方法的基礎(chǔ)上，根據(jù)國內(nèi)大量檢測機(jī)構(gòu)的經(jīng)驗(yàn)，總結(jié)出了一套適合電子電氣行業(yè)的全套解決方案，分為快速篩選分析和精確定量分析兩部分。

IEC制定的RoHS檢測方法的測定流程圖

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3、RoHS檢測流程

3.1 快速篩選分析 (能量色散型X射線熒光法 EDX-720)

技術(shù)特點(diǎn)：

快速簡便地測定鎘、鉛、汞、總鉻和總溴，適用RoHS的快速篩選分析。

自動(dòng)開關(guān)式大型樣品室，可裝載直徑300mm，高度150mm的樣品。

一鍵式操作，即使初學(xué)者也能進(jìn)行得到高精度的測試結(jié)果。無需專門的知識(shí)、經(jīng)驗(yàn)和技術(shù)。

全數(shù)字電路的檢測單元可以在最短的時(shí)間內(nèi)獲得的檢出下限。

全新的濾光片組合可獲得高精度的測試數(shù)據(jù)；對應(yīng)IEC制定的3σ標(biāo)準(zhǔn)。

采用第三方標(biāo)準(zhǔn)樣品制作工作曲線，符合計(jì)量認(rèn)證的法規(guī)。

可靠的X射線防護(hù)措施，通過了華南、華東和華北的環(huán)境保護(hù)檢測機(jī)構(gòu)的嚴(yán)格檢測。

3、RoHS檢測流程

3.2 Cr6+的定量分析 (分光光度法UV-1700/UV mini-1240)

3.2.1 原理：

3.2.2 測試流程：

3.3 Pb、Hg、Cd精確定量分析 (原子光譜法 ICPS-7510/ICPE-9000/AA-6300)

3.3.1 樣品的前處理流程：

樣品通常采用加酸消解的方法進(jìn)行前處理，一般包括濕式消解法和微波消解法。根據(jù)樣品性質(zhì)和分析元素的不同，可參考標(biāo)準(zhǔn)方法如EN-1122, EPA3050B, EPA3052, EN-71第三部分進(jìn)行樣品的前處理。

||3.3.2 電感耦合等離子發(fā)射光譜分析法(ICP-AES)（ICPS-7510/ICPE-9000）

技術(shù)特點(diǎn):

高靈敏度(～ppb級); 動(dòng)態(tài)范圍寬(5-6個(gè)數(shù)量級); 可定性分析, 可同時(shí)進(jìn)行多元素定量分析，分析速度快; 溶液分析,標(biāo)準(zhǔn)樣品容易配制。另外儀器的特點(diǎn)為：

ICPS-7510：在全波長范圍（160-850nm），分光器具有大色散率、高分辨率。的真空型順序掃描型ICP發(fā)射光譜儀，具有的分析靈敏度與精度。高性能、高精度的高頻發(fā)生器。極為穩(wěn)定容易點(diǎn)火，分析時(shí)勿需熄火，可以進(jìn)行功率自動(dòng)調(diào)節(jié)控制。軸向、縱向觀測系統(tǒng)，可簡便切換。軟件操作簡便，具有強(qiáng)大的專家數(shù)據(jù)庫。

ICPE-9000：大尺寸CCD檢測器，像素大于一百萬，只需冷卻到-15℃即可工作。采用炬管縱向放置軸向觀測技術(shù)，減少樣品污染，提高分析靈敏度。只需使用工業(yè)級別氬氣（純度99.95%），并可采用小炬管，節(jié)省氬氣40%，大幅度節(jié)約運(yùn)營成本。使用ICP Solution軟件，操作簡便，具有豐富的譜線庫。

3.3.3 原子吸收分光光度計(jì)(AA-6300)

技術(shù)特點(diǎn):

高靈敏度（～ppb級）；光譜干擾少；由于是溶液分析,標(biāo)準(zhǔn)樣品容易配制；小型化，操作簡便；價(jià)格便宜。

測光方式火焰采用光學(xué)雙束，石墨爐采用電子雙光束, 大大提高了分析精度。

火焰、石墨爐簡單快速手動(dòng)切換，并可自動(dòng)進(jìn)樣分析系統(tǒng)，提高分析速度和精度。

D2燈法和自吸收法兩種背景校正法相結(jié)合，能高靈敏度條件下進(jìn)行背景校正，而且能效正分光干擾, 且扣背景能力強(qiáng)。

火焰分析燃?xì)獗茸詣?dòng)化；燃燒頭高度位置自動(dòng)化。

軟件操作簡便，功能豐富，具有QA/QC功能。

3.4 PBB、PBDE精確定量分析 (氣質(zhì)聯(lián)用法GCMS-QP2010 Plus)

3.4.1 介紹

多溴聯(lián)苯（PBBs）與多溴聯(lián)苯醚（PBDEs）作為一種有效的阻燃劑廣泛用于電產(chǎn)品的生產(chǎn)，但對環(huán)境有污染。PBBs與PBDEs共有418種同系物，其中十溴聯(lián)苯醚是阻燃劑中的主要成分之一，分子量高達(dá)960aum且沸點(diǎn)較高，所以要完成對該物質(zhì)的分析，對氣相質(zhì)譜聯(lián)用儀系統(tǒng)就有很高的要求。島津公司生產(chǎn)的的GCMS-QP2010 Plus氣相質(zhì)譜聯(lián)用儀，以其快速分析、高靈敏度及其的抗污染能力，滿足此類物質(zhì)的精確定量分析工作。

3.4.2 樣品前處理流程

3.4.3 PBDE標(biāo)準(zhǔn)樣品譜圖(5ppm) TIC圖

五溴、八溴、十溴質(zhì)譜圖

|| 技術(shù)特點(diǎn):

島津公司GCMS-QP2010 Plus氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀是精確測定多溴聯(lián)苯PBB及多溴聯(lián)苯醚PBDE等的在線聯(lián)機(jī)裝置。在準(zhǔn)確鑒定各組分的同時(shí)，可以對組分進(jìn)行精確的定量分析，同時(shí)儀器的高靈敏度可以提供含量極低的化合物檢測限。

寬質(zhì)量范圍（1.5-1090amu）滿足大分子有機(jī)物分析的要求，不但可以輕松面對RoHS指令中溴化阻燃劑的分析，其它有害物質(zhì)如多氯聯(lián)苯類等化合物的分析也非常容易，進(jìn)一步擴(kuò)展了質(zhì)譜的應(yīng)用范圍。

儀器標(biāo)準(zhǔn)裝備360升/秒渦輪分子泵的差動(dòng)抽真空系統(tǒng)，為用戶提供的分析效率。

優(yōu)異的抗污染能力使得基質(zhì)非常復(fù)雜的化合物分析時(shí)儀器的維護(hù)和保養(yǎng)周期長，質(zhì)譜儀前開式設(shè)計(jì)在進(jìn)行維護(hù)和保養(yǎng)時(shí)更加簡單方便。

4、玩具和兒童用品指令檢測方法

DBP，BBP，DEHP，DNOP，DINP，DIOP精確定性定量分析 (氣質(zhì)聯(lián)用法GCMS-QP2010 Plus)

4.1 介紹

鄰苯二甲酸酯種類繁多，要達(dá)到良好的精確定性定量分析，須采用氣相質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS），島津公司生產(chǎn)的的GCMS-QP2010 Plus氣相質(zhì)譜聯(lián)用儀，以其快速分析、高靈敏度及其的抗污染能力，滿足此類物質(zhì)的精確定性定量分析工作。

4、玩具和兒童用品指令檢測方法

DBP，BBP，DEHP，DNOP，DINP，DIOP精確定性定量分析 (氣質(zhì)聯(lián)用法GCMS-QP2010 Plus)

4.2 樣品前處理流程（與PBB，PBDE測試流程相似）

4.3 六種鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)樣品TIC譜圖

六種鄰苯二甲酸酯全掃描質(zhì)譜圖

4.4技術(shù)特點(diǎn)：

島津公司GCMS-QP2010 Plus氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀是精確定性定量分析鄰苯二甲酸酯的在線聯(lián)機(jī)裝置。在準(zhǔn)確定性鑒定各組分的同時(shí)，可以對組分進(jìn)行精確的定量分析，同時(shí)儀器的高靈敏度可以提供含量極低的化合物更低的檢測限。

優(yōu)異的抗污染能力使得基質(zhì)非常復(fù)雜的化合物分析時(shí)儀器的維護(hù)和保養(yǎng)周期長，質(zhì)譜儀前開式設(shè)計(jì)在進(jìn)行維護(hù)和保養(yǎng)時(shí)更加簡單方便。

5、多環(huán)芳烴指令檢測方法(氣質(zhì)聯(lián)用法GCMS-QP2010 Plus)

5.1 介紹

多環(huán)芳烴(簡稱PAHs)是指由兩個(gè)或兩個(gè)以上苯環(huán)以線狀、角狀或簇狀排列的化合物。PAHs的特性是致癌、致畸及致突變性，并且致癌性隨著苯環(huán)數(shù)的增加而增加。目前大多數(shù)國家都將多環(huán)芳烴列為環(huán)境監(jiān)測的重要內(nèi)容之一，中國政府列出的“中國環(huán)境優(yōu)先監(jiān)測黑名單”中包括7種PAHs；美國環(huán)?？偸?979年確定了16種PAHs作為優(yōu)先監(jiān)測污染物，分別是萘、苊、苊烯、芴、菲、蒽、熒蒽、芘、苯并[a]蒽、麓、苯并[b]熒蒽、苯并[k]熒蒽、苯并[a]芘、茚并[1，2，3．cd]芘、二苯并[a，h]蒽、苯并[g，h，i]苝?，F(xiàn)在德國政府強(qiáng)制規(guī)定所有在德國出售的電動(dòng)工具必須經(jīng)過檢驗(yàn)其中不含有過量的PAHs。

5.2 樣品前處理流程

參照EPA 8270及EPA3540方法。PVC材料和橡膠粉碎后,稱取1.0g，經(jīng)索氏提取6-12小時(shí)，硅膠柱凈化，用30mL正己烷洗脫。樣品濃縮后，用正己烷定容至10ml，進(jìn)行GCMS分析。

5.3 16種PAHs標(biāo)準(zhǔn)品譜圖（0.1μg/ml）

5.4 技術(shù)特點(diǎn)

GCMS QP-2010 Plus分析該類化合物可以得到非常好的分離度、靈敏度和與標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖的相似性。16種PAHs濃度從1.0ng/ml至5.0μg/ml做線性方程時(shí)，線性相關(guān)系數(shù)都在0.999以上，回收率都在80％至120％之間。

GCMS的高靈敏度、高重現(xiàn)性，給這些微量多組分成分精確分析帶來保證，滿足歐盟在該項(xiàng)指令上的檢測要求。