在化學(xué)分析中，常利用金屬離子與某些試劑生成配合物的反應(yīng)來測(cè)定某些金屬離子的含量。什么是絡(luò)合滴定？常用的金屬指示劑又有哪些呢？

絡(luò)合滴定法

利用形成配合物(或絡(luò)合物)的反應(yīng)進(jìn)行的滴定分析法，稱為配位滴定法，也稱絡(luò)合滴定法。金屬離子與配合劑作用生成難電離的配離子或配合分子的反應(yīng)，叫作配合反應(yīng)。

配合劑可分為無機(jī)和有機(jī)配合劑兩類；無機(jī)配合劑很早就在分析化學(xué)中應(yīng)用，例如用(AgNO₃)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定電鍍液中氰離子(CN^-)的含量，反應(yīng)如下：

AgNO₃ + 2KCN = K[Ag(CN)₂] + KNO₃

即 Ag⁺ + 2CN^- = Ag[(CN)₂]^-

隨著Ag⁺的不斷加入，與CN^-配合生成難電離的可溶性[Ag(CN)₂]，CN^-濃度逐漸減小，到計(jì)量點(diǎn)時(shí)，CN^-幾乎都變成了[Ag(CN)₂]^-，可由Ag⁺的消耗量求得CN^-的含量；銀離子和氰離子生成二氰合銀配離子[Ag(CN)₂]^-，當(dāng)?shù)味ǖ交瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，稍過量的銀離子與配離子生成白色沉淀，使溶液變渾濁，指示滴定終點(diǎn)到達(dá)。

并不是所有的配合反應(yīng)都能用來進(jìn)行配合滴定，作為配合滴定的反應(yīng)，必須滿足下列條件：

1、形成的配合物必須很穩(wěn)定；

2、配合反應(yīng)必須迅速；

3、形成的配合物是可溶的；

4、在滴定過程中，如有分級(jí)配合現(xiàn)象，則各配合物的穩(wěn)定性應(yīng)有較大的差別。

雖然能夠形成無機(jī)配合物的反應(yīng)很多，而能用于滴定分析的并不多，原因是許多無機(jī)配合反應(yīng)常常是分級(jí)進(jìn)行，并且配合物的穩(wěn)定性較差，因此計(jì)量關(guān)系不易確定，滴定終點(diǎn)不易觀察，有些反應(yīng)找不到適當(dāng)?shù)闹甘緞?，致使配位滴定方法受到很大局限。?0世紀(jì)40年代開始發(fā)展了有機(jī)配位劑，特別是氨羧配合劑與金屬離子形成組成一定、穩(wěn)定性很大的配合物，克服了無機(jī)配合劑的一些缺點(diǎn)，在分析化學(xué)中得到了日益廣泛的應(yīng)用，從而推動(dòng)了配合滴定法的迅速發(fā)展。

目前常用的有機(jī)配位劑是氨羧配位劑，它是一類含有氨基(-N=)和羧基(-COOH)的有機(jī)配合劑，其中以EDTA應(yīng)用泛。

金屬指示劑

金屬指示劑也是一種配位劑，它能與金屬離子形成與其本身顏色顯著不同的配合物二指示滴定終點(diǎn)。由于它能夠指示出溶液中金屬離子濃度的變化情況，故也稱為金屬離子指示劑，簡(jiǎn)稱金屬指示劑。常用的金屬指示劑見下表：

主要介紹以下兩種：

1、鉻黑T(簡(jiǎn)稱BT或EBT)鉻黑T

其鈉鹽為褐色粉末，帶有金屬光澤，使用時(shí)宜的pH范圍是9～10.5。在測(cè)定水總硬度時(shí)常用鉻黑T做指示劑，到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液顏色由紫紅色變成藍(lán)色，且變色相當(dāng)明顯。

鉻黑T不溶于水，但能溶于甲醇或乙醇中。配成溶液后，由于空氣的氧化作用會(huì)漸漸失效，但加入還原性保護(hù)劑(如抗壞血酸或鹽酸羥胺)，則可延長(zhǎng)其使用時(shí)間。

鉻黑T常與NaCl或KCl等中性鹽按1:100的比例混合研細(xì)，然后保存于干燥器中，這樣可以延長(zhǎng)使用期。使用時(shí)用藥匙取約0.1g，大約相當(dāng)于鉻黑T1mg。

2、鈣指示劑(簡(jiǎn)稱BB)鈣指示劑

紫黑色粉末，很穩(wěn)定。但其水溶液、乙醇溶液均不穩(wěn)定，常與干燥的NaCl、KCl(1:100)配成固體指示劑，稱之為鈣紅。固體指示劑也能逐漸氧化，放數(shù)月后色素濃度減少10%～20%，但分解產(chǎn)物不影響指示劑的變色。

鈣指示劑在pH=12～14范圍內(nèi)是藍(lán)色，它與鈣離子(Ca²⁺)生成紫紅色的配離子，常用于Ca²⁺、Mg²⁺離子共存時(shí)Ca²⁺離子的測(cè)定。測(cè)定時(shí)，調(diào)節(jié)溶液pH=12，生成Mg(OH)₂沉淀從溶液中除去，故可直接滴定鈣離子。為減少沉淀對(duì)指示劑的吸附，一般應(yīng)在沉淀Mg(OH)₂后再加指示劑。到達(dá)終點(diǎn)時(shí)，溶液由紫紅色變?yōu)榧兯{(lán)色。